Η Παλαιοχούνη είναι ορεινό χωριό της Αιτωλοακαρνανίας σε υψόμετρο 700 μέτρα[2] το οποίο βρίσκεται προς τα όρια με την Ευρυτανία. Απέχει 43,5 χλμ. βορειοανατολικά από το Αγρίνιο και 69 χλμ. από το Καρπενήσι.[3] Ως οικισμός περιλαμβάνεται στις ελληνικές απογραφές από το 1981 ως μέρος της τότε κοινότητας Χούνης.[4] Σύμφωνα με το πρόγραμμα Καλλικράτης, μαζί με τα γειτονικά χωριά Ρίο, Σκιαδαίικα, Μπασδουναίικα, Λάκκες, Χούνη, Παλαιοχώρια και Λουτρά αποτελούν την τοπική κοινότητα Χούνης που υπάγεται στη δημοτική ενότητα Παρακαμπυλίων του δήμου Αγρινίου και σύμφωνα με την απογραφή 2011 δεν έχει μόνιμους κατοίκους.[5]